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关键词：皮革废水；废水处理；清洁生产
Abstract: Tannery pollution, mainly from the leather production process in the discharge of sewage, the sewage volume of large, complex composition, high concentration. This paper summarizes the source, leather wastewater characteristics, and main technical processing method.
Key words: leather wastewater; wastewater treatment; clean production
中图分类号：[TE992.2]文献标识码：A文章编号：
前言
制革工业废水是一种对水源生态环境严重污染的废水。它的生化需氧量高，悬浮物多，带有色泽及臭味，并含有硫化物、铬、植物鞣剂及酚类合成鞣剂等有害物质，是一种较难治理的工业废水。我国制革工厂目前有500多家(不包括乡镇企业)，以生产猪、羊、牛皮产品为主。猪皮生产占80%，每年生产猪皮6000-8000(万张)，牛皮800-900(万张)，羊皮2000-3000(万张)。制革行业每年排放废水7000万吨，约占全国工业废水总排放量的0.3%。据调查统计，目前只有30%的制革企业不同程度的简单处理了废水，其余的70%产生的废水未经任何处理，自然排放。对环境造成严重污染，对生态带来破坏。
1.皮革废水的来源
皮革生产过程中产生的废水主要来自鞣前工段（包括浸水去肉、脱毛浸灰、脱灰软化工序）、鞣制工段（包括浸酸、鞣制工序）、整饰工段（包括复鞣、中和、染色、加脂工序）。鞣前工段是皮革污水的主要来源，污水排放量约占皮革废水总量的60%以上，污染负荷占总排放量的70%左右；鞣制工段污水排放量约占皮革废水总量的5%左右，整饰工段污水排放量则占30%左右。
2.皮革废水的特点
废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这3种废水约占总废水量的50%，但却包含了绝大部分的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化钠50%，铬化合物95%。
制革废水的特点表现在以下几方面
①水质水量波动大；
②可生化性好；
③悬浮物浓度高，易腐败，产生污染量大；
④废水含S2-和铬等有毒化合物。
3.皮革废水处理技术
3.1单项处理技术
3.1.1脱脂废水
脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。处理方法有酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。广泛使用的是酸提取法，加H2SO4调pH值至3～4进行破乳，通人蒸汽加盐搅拌，并在40～60℃下静置2—3h，油脂逐渐上浮形成油脂层。回收油脂可达95%，去除CODcr90%以上。一般进水油的质量浓度为8—10g/L，出水油的质量浓度小于0.1g/L。回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。
3.1.2浸灰脱毛废水
浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物，含总CODcr的28%、总S2-的93%、总SS的70%。处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。生产中多采用酸化法，在负压条件下，加H2SO4调pH值至4—4.5，产生H2S气体，用NaOH溶液吸收，生成硫化碱回用，废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、干燥变成产品。硫化物去除率可达90%以上，CODcr与SS分别降低85%和95%。其成本低廉，生产操作简单，易于控制，并缩短生产周期。
3.1.3铬鞣废水
铬鞣废水主要污染物是重金属Ce3+，质量浓度约为3-4g/L，pH值呈弱酸性。处理方法有碱沉淀法和直接循环利用。国内90%的制革厂采用碱沉淀法，将石灰、氢氧化钠、氧化镁等加入废铬液，反应、脱水得含铬污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反应时pH值在8.2-8.5，温度在40℃沉淀最好，碱沉淀剂以氧化镁效果最好，铬回收率为99%，出水铬的质量浓度小于1mg/L。但此法适用于大型制革厂，且回收铬泥中的可溶性油脂、蛋白质等杂质会影响鞣制效果。
此外，国外研究出一些新型的处理铬鞣废水的技术。A.I.Hafez用反渗透(RO)膜技术处理铬鞣废水并回收铬，研究证明，RO膜技术能够高效得将铬从铬鞣废水中分离出来，铬的去除率高于99%，但NaCl的浓度过高会影响铬分离。当NaCl的质量浓度低于5000mg/L，此时RO膜技术的成本低，用于小制革厂分离回收铬比碱沉淀法要经济。Sevgi Kocaoba使用离子交换树脂技术去除回收铬，找到了其回收铬的最优条件：铬离子的质量浓度为10mg/L，pH值为5，搅拌时间20min，树脂数量250mg，铬回收率在99%以上，与传统方法相比具有操作简单、效率高等优点。
3.2综合废水处理技术
制革废水中污染物组成复杂，综合废水的处理方法也很多，有生化工艺和物化等方法。国内制革工业通常采用物化处理和生化处理相结合的方法，此法投资省，运行费用低，能够稳定达标排放。
3.2.1生化处理工艺
（1）预处理系统：主要包括格栅、调节池、沉淀池、气浮池等处理设施。制革废水中有机物浓度和悬浮固体浓度高，预处理系统就是用来调节水量、水质；去除SS、悬浮物；削减部分污染负荷，为后续生物处理创造良好条件。
制革废水中含有较多的柔软剂、渗透剂和表面活性剂等高分子化合物，这些物质比较难以生物降解。P.A.Balakrishnan 等研究在生物处理前，用臭氧来氧化废水，将这些高分子有机物转变成低分子形式，甚至是容易消化的简单的生物机体，从而提高生物的可降解性。一般用硫酸亚铁或碱式氯化铝，投加量为0.03%-0.05%，可去除CODcr与BOD5约50%，S2-70%以上，SS与色度80%以上。
（2）生物处理系统：制革废水的ρ(CODcr)一般为3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)为1000—2000mg/L，属于高浓度有机废水，m(BOD5)/m(CODcr)值为0.3—0.6，适宜于进行生物处理。目前国内应用较多的有氧化沟、SBR和生物接触氧化法，应用较少的是射流曝气法、间歇式生物膜反应器(SBBR)、流化床和升流式厌氧污泥床(UASB)。
目前用于处理制革废水的比较成熟的工艺是氧化沟、SBR和生物接触氧化法，其技术参数比较全面。制革废水水量水质波动大，含有较高浓度的Cl-和SO42-，以及微生物难降解的有机物及铬和硫化物带来的毒性问题，因此生物处理工艺必须具备耐冲击负荷，且能适应高盐度对微生物产生的抑制作用，又能在较长时间内使难降解有机物得到降解和无机化。
3.2.2物化处理工艺
目前国内用于处理制革废水的物化处理法有投加混凝剂、内电解等技术。用混凝剂物化处理，设备简单、管理方便，并适合于间歇操作。此法的显著特点是混凝沉降速度快，污泥体积小，处理废水费用低。
内电解法对废水的处理是基于电化学反应的氧化还原和电池反应产物的絮凝及新生絮体的吸附等的协同作用。河南省夏邑县某皮革制品有限公司，日排放量100—120m3，采用以内电解为主的工艺，内电解塔为固定床，阳极的铁屑填料经特殊处理后，既增加填料的活性，又防止铁屑结块，使运行效果更加稳定，运行中对pH值要求非常严格。经过1年的运行，效果良好，CODcr，BOD5，SS总的去除率分别为88%，89%和95%。此工艺特别适合间歇生产的中小型制革企业，操作简便，运行稳定，脱色效果好，投资低，出水水质能够稳定达到二级排放标准。
4.清洁化生产
目前，虽然皮革废水的处理已经有许多成熟有效的工艺，但从经济和环境的双重角度考虑，清洁生产才是最为理想的选择。清洁生产转变了传统的先污染后治理的污染控制模式，强调在生产过程中提高资源、能源转换率，减少污染物的产生。在皮革生产过程中可采取的清洁生产技术包括高吸收铬鞣工艺，无硫、少硫脱毛工艺，无盐、少盐浸酸工艺，白湿皮剖层工艺，无氨氮脱灰工艺等。
5.结语
各类皮革废水处理技术正在不断发展和完善，新技术越来越多地被运用于实际的废水处理过程中。皮革厂应根据本厂废水特征及其它实际条件，选择效果好且经济可行的处理技术及工艺。从经济和环境的角度考虑，清洁化生产是最为理想的发展趋势，也是皮革工艺可持续发展的唯一出路。
参考文献
【1】罗建勋，李书卿，蓝振川，张松林.清洁化制革研究的进展与所面临的困难【J】．2010年全国皮革化学品会议论文集.四川大学生物质与皮革工程系.四川成都，610041
【关键词】木材加工；废水治理；治理方法；研究
木材加工行业的发展越加迅速，木材加工废水的产生数量的就越多，治理工作就越困难。为了降低木材加工废水对环境的污染，减少废水污染源，业内人士提出废水治理建议，指出木材加工企业在生产、加工木材的同时，要做好相应的加工废水治理，采取有效手段减少废水排放量，切实保护水源。下面，笔者结合我国木材加工废水治理现状，对木材加工行业废水的治理的方法做详细讨论，具体如下。
一、木材加工行业概述
木材加工行业，顾名思义，实际意思指专门加工、生产木材的工业，在最近几年时间内得到了快速的发展。木材具有很好的实用价值和美观价值，能在建筑施工和建筑装饰中加以应用，提升建筑的实用性和美观性。从材料性质上来看，木材具有很高的节能环保效益，且存在再生特性，能为人类生存、发展提供可持续生长资源，所以能在国民经济增长中占据重要地位。木材加工行业的兴起与木材的价值、木材在国民经济中的地位有直接关系。木材经过加工、处理之后，最终得到的材料既能保持木材的本身特性，又能衍生出新的功能作用，比如木雕工艺，文体用品等等。
要强调的是，木材加工属于工业的一种，实际生产中会产生大量的工业废水，如果处理不好，势必对环境造成影响。所以在木材加工、处理以及生产过程中，一定要做好工业废水治理，科学制定出一套实际可行的废水治理方案，以此来减少废水污染，保护水源，保护环境。
二、国内木材加工废水治理现状分析
为探讨木材加工废水的治理方式，本文以某胶合板企业为例，结合该企业的产品生产实际，对生产过程中产生的工业废水及废水治理方法进行分析。
1、木材加工废水的来源
胶合板企业的产品生产过程中会排放出大量污水、废水，这对水源的污染极为严重。分析胶合板的生产工艺流程，发现该产品的生产必须经过以下几个环节，即木段剥皮、蒸煮、干燥和冲洗、调胶与涂胶、设备冲洗。在这一系列生产工序中，任意一道工序在执行时都需要使用水，利用水作溶剂、稀释剂、载运体等等，等到工序完成之后，使用过的水会直接排出，导致水污染。这便是木材加工废水的主要来源。
2、木材加工废水的特点分析
以胶合板的生产为例，现对胶合板生产过程中的水质排放情况进行分析，详细可见图1。
三、木材加工废水的治理意义与面临的问题
首先，木材加工废水的治理意义在于环保。木材加工废水属于工业废水的一种，并且已经成为了工业废水污染的主要来源，必须采取有效措施对其进行治理，防止其对水源产生破坏，污染地球生态。另，木材加工废水治理是木材加工行业实现可持续性发展的重要手段，必须在木材加工、生产中加以重视。
其次，国内现阶段的木材加工废水治理面临一系列难题，如废水有机物含量过高、木质素含量过高等，这些问题严重影响着废水治理的有效性。如何降低木材加工废水中的有机物含量，溶出木质素，增强废水可化性现已成为木材加工废水治理中的主要难题。
四、木材加工废水治理技术
1、混凝气浮工艺
混凝法是目前工业废水处理常用的方法，作用对象主要是水中微小悬浮物和胶体物质，通过投加化学药剂产生的凝聚和絮凝作用，使胶体脱稳形成沉淀而去除。它能有效地脱除80%的悬浮物和65%}96%的胶体物质，有效地降低水中的CODcr成分及去除水中的细菌和病菌等，因而在水处理领域中得到了广泛的应用。
2、酸化水解生物膜
水解酸化具有以下优点：1）对于工业废水，它可以提高难降解废水的可生化性，为后续工艺提供良好的处理条件，对于生活污水的处理作用主要是将原水中的非溶解态有机物截留并逐步转化为溶解态的有机物；2）在一定程度上降低有机污染物的量；3）在水解酸化一好氧处理工艺中，改善了系统的抗冲击负荷能力，有利于整个系统的稳定运行。
水解酸化和厌氧有着明显的区别：1）控制温度不同，厌氧过程需要严格控制温度，而酸化水解则可以在常温下运行；2）PH值控制不同，在厌氧消化系统中，一般控制pH值在6.8-7.2；3）水解酸化是在产酸菌的作用下将有机物分解为有机酸，水解的产物仍是有机物，在此阶段水的pH值将降低。而厌氧是在厌氧菌作用下将酸、醇等物质进一步分解为甲烷和水等简单无机物，在此阶段废水pH值将有一定的回升。通过显微镜观察水中是否有甲烷菌等厌氧菌的存在，便能够判断反应进行到了哪个阶段。
3、膜生物反应器
MBR工艺中分离膜的使用，彻底改变了CAS工艺中泥水分离的操作模式，主要表现在：
（1）极大提高了泥水分离效果，而这种分离效果是CAS工艺中二沉池无法比拟的。借助于膜材料的微孔特性，不仅可将混合液中的MLSS等不溶性固体完全截留在生物反应器内，同时可将混合液中的游离微生物及蛋白质等大分子有机物加以有效截留，从而可保持其持续而稳定的优质处理出水。
（2）MBR工艺中分离膜的使用，几乎可彻底将污泥及其他不溶性物质截留在生物反应器中，而使其水力停留时间HRT与污泥停留时间SRT实现完全的分离，并由此使其呈现出一系列与其他活性污泥工艺不同的运行特点。
关键词 糠醛生产；废水污染源；废气、废水的治理；预防和减轻不良环境影响的措施
中图分类号：X703 文献标识码：A 文章编号：1671-7597（2014）10-0147-01
糠醛（Furfural）又名呋喃甲醛，是重要的杂环类有机化合物。纯品是无色液体，有特殊香味；密度1.1598；折射率1.5261；熔点-38.7℃；沸点161.7℃。工业品是褐色液体，用于制合成树脂、电绝缘材料、清漆、呋喃西林等，并用作防腐剂和香烟香料等。它也是优良的溶剂，可用于精炼石油、精制油、提炼油脂和溶解硝酸纤维素等。
糠醛经催化氢化制成糠醇，用于有机合成、合成纤维、橡胶、农药等，也可用于制造树脂、火箭燃料和溶剂；糠醛经氧化制成糠酸，用作防腐剂、杀菌剂和制作香料；糠醛经缩聚制成糠醛树脂，用于制造耐腐蚀的塑料、涂料、胶泥和胶粘剂等。
在生产糠醛的过程中产生大量的废水、废气，对环境造成污染，所以对其生产排出的废气、废水必须在进行处理后才能排放。
1 糠醛生产
糠醛水解后的废渣经特殊的排渣装置排放后，去锅炉房作燃料使用；锅炉为专用锅炉，不需要煤、油等燃料，只用废渣作燃料就可以满足整个系统的蒸汽需求。醛气经冷凝后进粗馏塔蒸馏，粗馏气经冷凝后进醛水分离器，其富水相回流进粗塔再次复蒸；醛液进中和罐加碱中和酸后进粗醛，醛液由塔底自流进精馏塔，精馏塔二次蒸汽冷凝后进精醛罐，检验合格后计量灌装；精馏后的废液（醛饴）由塔底排出。整个脱水、精馏过程都是在真空状态下进行的。
2 废水污染源
废水污染源主要包括蒸馏塔废水、软水制备废水、锅炉烟气除尘水、精制釜清洗水、冷却池排污水、软水制备废水和生活污水。其中蒸馏塔废水、软水制备废水、锅炉烟气除尘水等均可做到综合利用，工程排水主要为精制釜清洗水、冷却池排污水、软水制备废水和生活污水。
3 糠醛生产废水的治理
对糠醛产生的废水治理方法，主要有三大类，分别为物理法、物理化学法和生化法。其中物理法的工艺流程为：蒸发浓缩焚烧法、蒸馏浓缩回收法。化学法的工艺流程为：电渗析萃取精馏工艺。生化法有好氧处理工艺（SBR反应器、接触氧化反应器等），厌氧处理工艺（上流式厌氧反应器、过滤式厌氧反应器等）。
阜新的兴雅娟等提出了治理糠醛废水的技术方案，实现了糠醛废水的零排放。
为了使废水中的悬浮物和胶质得到净化，把糠醛废水经微孔滤料过滤，经换热器、贮水池使废水温度低于30℃，再经内装微孔滤料及碳纤维的过滤器过滤。经过预处理的废水，进入相转移柱，于是废水中的醋酸、糠醛等其他有机物被截留在转移柱上，排出水为中性净化水，再经活性炭柱吸附，得到澄清透明的软化水，用作锅炉给水的补充水，水质达到锅炉给水标准。用稀氨水解析达到饱和的转移柱。醋酸及其他有机液与氨水反应，生成有机酸铵。
4 糠醛生产废气监测
表1 某糠醛厂废气处理设施处理效率
处理
设施 二氧化硫 烟尘浓度
一周期 二周期 三周期 一周期 二周期 三周期
1#处理设施 67% 67% 70% 86% 83% 83%
2#处理设施 75% 67% 75% 83% 86% 85%
3#处理设施 75% 75% 70% 83% 82% 82%
5 糠醛生产废气的治理
废气污染源主要为玉米芯筛分破碎粉尘、水解锅废气、蒸馏精制不凝尾气、糠醛渣棚废气、锅炉烟气以及硫酸储罐、配酸、排渣时无组织排放废气。玉米芯筛分破碎粉尘采用旋风+布袋除尘器处理后由排气筒排放；水解锅废气排气筒排放；蒸馏精制不凝尾气收集后送入锅炉燃烧；对糠醛的废气治理应采用专业厂家生产的燃糠醛渣锅炉技术，并配备除尘脱硫设施。经大于40 m高烟囱排放。糠醛渣棚废气由碱液喷淋+活性炭吸附后由排气筒排放；锅炉烟气采用以双层旋流板塔为主体的双碱法脱硫除尘系统处理后由大于40 m高排气筒排放。对于硫酸储罐、配酸、排渣时无组织排放废气，采取加强管理，减少跑冒滴漏。另外，生产过程精馏塔产生的无组织排放的含“醛废气”，经集气罩收集引风机引出进入冷凝器处理，再循环至初馏塔。
湿法烟气脱硫是用水或钙盐溶液作吸收剂吸收烟气中二氧化硫的方法。湿法脱硫根据使用的吸收剂不同分为石灰石―石膏法、钠法、氧化镁法、氨和催化氧化法，如氨法就是用氨（NH3H2O）为吸收剂吸收烟气中的SO2，其湿灰（中间产物）为亚硫酸铵（NH4）2SO3和亚硫酸氢铵（NH4HSO3），采用不同方法处理湿灰，还可回收亚硫酸铵（NH4HSO3）、石膏和单体硫等副产物。另外还可采用干法烟气脱硫，就是用固体吸收剂（或吸附剂）吸收（或吸附）烟气中SO2的方法。
6 预防和减轻不良环境影响的对策和措施
塔底废水及设备清洗废水经换热器加热后生成蒸汽，直接用于生产不外排，生活污水采用化粪池处理，上清液不定期地抽出用于附近农田灌溉，锅炉排污水及循环冷却水排污水直接排放；锅炉烟气采用高效湿式脱硫除尘技术处理，工艺废气产生的部位主要是分醛罐和原液贮罐，废气中的污染物主要有甲酸、甲醇、二乙酮等，冷凝回收后送至锅炉房烧掉，粉尘采用旋风和布袋两级除尘，经由高排气筒排入到大气中；对放渣间进行封闭处理以减小放炮噪声；糠醛渣、醛泥当作燃料烧掉，燃烧后的灰需要运送到指定的垃圾场填埋。
7 结论
通过对糠醛生产废水的治理，可以实现对废水的无害化和资源化；对糠醛生产废气的治理，可以有效脱硫除尘，大大降低对环境的污染。
参考文献
关键词：电镀混排；废水治理；正交试验；工艺
中图分类号： X78111文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2016）04（c）-0000-00
1 概述
电镀在生产过程中排出的废水含有铬、镍、铜、镉等多种重金属，并且含有氰废水和酸碱废水，是最难处理的工业废水之一。电镀废水中的配位体常见NH3、CN-、EDTA、柠檬酸、酒石酸等等，作为电解质溶液其电离平衡常数较溶解平衡常数要大得多，也就是其存在状态会更为稳定。因此，需要确定最佳工艺参数，以使重金属浓度达到排放标准，并重点设计处理含重金属废水的优化工艺，作为工程改造和调试的依据。
2 废水水质水量：该水站处理6个车间的排放水，总设计2000m3/d，其中分为六股水，有含铬废水，含镍废水，综合废水，含氰废水，混排废水和前处理废水，分别对应车间镀件的工艺要求和排放需求。
3 处理工艺与原理
3.1工艺流程：根据废水水质水量统计处理可以看出电镀工艺、镀种以及镀液的不同，其中的污染物也比较复杂水中主要污染物是重金属离子，如铜、镍、铬等；其次为氰化物、酸碱类物质，另外，在电镀前处理抛光除油等工序中清洗下来的尘土与油脂等物质也进入了电镀废水，电镀废水的成分就变得尤其复杂。针对电镀废水这一特性，对废水进行分类收集与分类处理。
工艺混排废水与反渗透浓水预处理工艺出水经pH调整后进入A-A-O-A-O 系统，去除有机物并脱氮除磷，后进入斜管沉淀池实现泥水分离，出水经臭氧进一步氧化，分解部分难生化降解有机物，出水再进入曝气生物滤池去除氨氮及有机物。
3.2正交试验分析：为了考察不同的双氧水投加量、浓度比以及pH值、亚铁投加量对铜去除率的影响。进而寻找最佳的反应条件，并确定各因素的影响顺序。
通过分析确定了铜去除率最大时的各单因素的参数，于是在各个最佳单因素参数附近选择一个水平范围。双氧水的投加量在0.3-0.45mg/L之间变化时，铜离子的浓度逐渐降低，出于对处理效果和经济效益的综合考虑，正交试验取铜离子浓度降低阶段时的双氧水投加量水平值为0.3g/L，0.375g/L，0.45g/L。当浓度比为1/4时，铜离子的去除率达到最高，正交试验取最佳值附近的水平值，其浓度比为1/3，1/4和1/5。原水pH值在2-6之间递增时，铜离子浓度先降低后升高，当pH为3.0时铜去除率最高，取pH值的水平值为2.0，3.0，4.0。亚铁投加量对溶液中铜离子含量的影响表现为，当亚铁投加量增加时，铜离子浓度降低，但当亚铁投加量增大时，铜离子浓度降低缓慢，考虑到各方面因素，正交试验亚铁投加量取5 mmol・L-1，10 mmol・L-1和15 mmol・L-1三个点进行。
3.3响应面法分析：在本文当中将双氧水投加量、浓度比以及PH值作为三个因素，具体结合前面的实验得知，不同的因素具有几个不同的水平。本文主要选择最佳水平左右各一个因素作为响应面法处理，并将每一种选择的水平进行分级。例如双氧水投加量三个水平为：0.3g/L、0.375g/L、0.45g/L；浓度比三个水平为：1/3、1/4、1/5；PH值三个水平为：2、3、4。
根据Box-Behnken响应曲面法对去除率的提取工艺进行优化，结果设计17组试验。应用Design-Expert.8.05b软件分析数据，得到了多元二次回归模型方程如下所示：
R1=-80.41350+4.48115A+0.53330B+0.60420C+8.00000E-003AB-1.45000E-0034AC-5.5000E-004BC-0.074240A2―0.017840B2-4.48500E-003C2
方程式中R1为去除率，A为双氧水投加量，B为PH值，C为浓度比。
应用响应面法得到的数据如下：
结合上述的响应面法的结果可知，去除率最高的为第5组实验，这一组实验结合其实验提取的水平为选择双氧水投加量为0.45g/L，选择浓度比为1/4，选择PH值为3，与前文正交试验结果一致，提取的效率达到了90.12%。
4 工程调试与处理效果
4.1 工程调试和运行：该处理系统经过调试后，运行效果良好。处理后排放口主要污染物出水水质为：pH为6.8～8.5，COD
4.2效益分析：本区废水处理运行费用包括人工费、药剂费、电费等，经折算后人工费为0.313元/m3，药剂费为13.726元/m3，电费为2.816元/m3。废水处理总的运行费用为16.855元/m3。
结论
本工程考虑了电镀园各电镀企业镀种与电镀工艺的复杂性，将各企业的废水按含镍废水、含铬废水、综合废水、含氰废水、前处理废水、混排废水进行分类收集，保证了各种污染物都得到了有效处理。
参考文献
[1]张长路，楼海婷，高航.表面处理电镀废水设计方案技术研究[J].山西建筑，2013，39（5）：103-105.
[关键词]樟脑废水治理途径
1前言
建阳青松化工有限公司是一家专业从事林产品生产和加工的企业之一,其主导产品为合成樟脑。该厂工艺废水日排放量为1000t,COD为800～1500mg/l,有时高达5000mg/l以上(表1),外观污浊、气味难闻。该厂的废水主要来源于樟脑的合成过程,由异构、脂化、水解、脱氢及催化剂等工序产生,各车间废水的污染因子和浓度不尽相同,污染物成份复杂,废水中富含松节油(萜烯类混合物)、苯类化合物、樟脑及各种有机中间体等半溶性和水溶性有机污染物,水量和浓度冲击负荷较大。该类废水具有含油浓度高、悬浮物浓度大、COD值较高的特点,且含有多类难降解物质和对生化处理有抑制作用或毒性的物质,可生化性极差,属较难处理的有机废水之一。
表1废水水质情况
名称 水量(m3/d) COD(mg/l) BOD(mg/l) SS(mg/l) pH 石油类(mg/l) 备注
樟脑废水 1000 800～5000 150～800 300～1000 8～10 1000 间歇排放
2处理机理
2.1 多级除油(脂)
樟脑废水中含有相当数量流失的油品,如原料油和重油等。这类油品在废水中以浮油、乳化油和半乳化油等形式存在。该类废水的排放,既浪费原料,又造成严重的环境污染。因此,该部分油品应尽可能回收利用,以减轻污染负荷,降低治理成本,提高后续处理的稳定性。
2.1.1隔油池
废水通过自然静置,相对密度小于1、粒径较大的油品杂质上浮至水面,与水分离,相对密度大于1的杂质则沉于池底。因此,隔油池又是沉淀池,但以隔油为主。隔油池以采用普通平流式隔油池或平行板式隔油池为宜,浮油由池尾集油器收集回用。
2.1.2加压溶气气浮
气浮分离技术是将空气与水在一定的压力条件下混合,使气体极大限度地溶入水中,然后把所形成的压力溶气水通过专用的溶气释放器释放,从而将溶解于水中的空气以极细微的气泡形式释放出来,气泡与水中的悬浮物充分接触、粘附,并在浮力作用下上浮至水面,形成浮渣,通过刮渣机刮除,从而达到净水和回收油品的目的。
该部分以二级加压溶气气浮工艺为主,其中一级仍以回收油品为主要目的,二级辅以一定量的混凝剂和助剂以进一步提高气浮分离效率。
通过上述多级除油(脂),污水中95%以上的油(脂)可得到有效地去除和回收,悬浮物基本除尽,COD可降至300～500mg/l,处理效果显著。但出水水质离达标排放还有一定差距,废水的可生化性有待提高,因此必须作进一步处理。
2.2 铁/碳电化学反应
在酸性气条件下,污水溶液中能形成较好的还原条件,污水中的金属铁和焦碳可发生电化学反应,生成的铁、新生态的Fe-2和原子H都具备很强的还原能力,而产生的二价铁离子具有纯度高、活性强、混凝性好的特点。
阳极(Fe):Fe-2e Fe-2
阴极(C):酸性条件:2H++2e2(H) H2
酸性充氧条件:O2+4H++4e2H2O
上述电化学反应可有效破坏溶液中分散的胶体杂质的稳定体系,胶体粒子向相反电荷的电极移动,沉积或吸附在电极上,再通过沉淀可达到去除污水中悬浮态和胶体态的有机污染物的目的,极大地提高废水的可生化性能。
2.3 生化处理
生化处理是去除污水中溶解性有机物、降低COD的有效途径,具有操作管理简便、运行稳定、费用低廉等特点。
生化处理首先利用运行能耗极低的前置兼氧工艺,通过兼氧微生物良好的水解酸化作用,可将污水中的大分子、难降解的有机物分解为小分子有机物,如有机酸和醇类等。同时可调节污水的营养比,进一步提高废水的可生化性。后段生化处理以抗冲击负荷能力较强、运行灵活的SBR(改良)工艺为主,利用微生物的新陈代谢作用,在好氧条件下,将污水中有机物分解成二氧化碳和水。
3设计工艺流程
3.1 工艺流程(见图1)
图1处理工艺流程示意图
3.2 工艺流程介绍
废水经厂区排污管网收集,汇集于格栅隔油池内,经池前格栅拦截去除粒径较大的悬浮物后,通过自然静置浮上法去除浮油;出水自流进入预调节池,通过预气作用,对废水进行水质均衡和预氧化。
由一级污水提升泵将废水提升至二级气浮系统,进行污水的深度除油。气浮采用加压溶气气浮工艺,一级气浮以回收油品为主,二级气浮通过调整pH至适当范围(9～10)、投加絮凝剂(聚合硫酸铁),以进一步提高除油效率。两级气浮的联合使用,可最大限度地提高除油效率,油(脂)的去除率可达到95%以上,COD的去除率可达50%～75%。
气浮出水加入浓硫酸调整pH至3～5后,溢流进入铁/碳反应器,在有氧和酸性条件下进行电化学反应,出水补充适量助凝剂(石灰乳)调节pH至中性,并经沉淀池静置沉降,出水自流进入缓冲水池,沉渣排入污泥池。通过这一过程,废水的COD可得到进一步的降解,同时可改善废水的可生化性。
由二级污水提升泵将缓冲池废水提升至生化反应系统,在前置厌氧池中进行水解酸化作用,同时补充适量的氮、磷等营养物质,使污水营养均衡。在好氧生化阶段,好氧微生物将废水中有机污染物彻底降解,并在该阶段内进行泥水分离,上清液由专用、高效滗水器定时定量排放,剩余污泥排入污泥池。
4工程结果和讨论
4.1 处理效果
樟脑生产废水经上述工艺处理后,各项指标均可达到设计的预期目标,见表2。大量流失的原料可得到有效的回收利用(回收率可达95%以上),COD去除率可达95%以上,出水清澈透明。
表2废水处理效果一览表
名称 COD(mg/l) BOD(mg/l) SS(mg/l) pH 石油类(mg/l)
进水 出水 进水 出水 进水 出水 进水 出水 进水 出水
格栅隔油池 1000 700 350 / 700 350 8～9 8～9 1000 700
二级气浮 450 / 70 6～7 50
铁/碳反应 300 / 50 7～8 25
生化反应 50 16 35 6～9 3.5
去除率(%) 95 97 95 99
排放标准 100 20 70 6-9 5
4.2 樟脑废水含有大量以浮油、分散油和乳化油等形式存在的原料和产品中间体,因此除油效果的优劣是该类废水治理能否成功的关键。气浮分离技术是一种非常适合于处理该类废水的水处理工艺,该工艺不仅可有效地去除污水中比重和水相近的悬浮物质,同时还可去除水中的胶体物质,降低COD等各种污染指标。与其它工艺相比,气浮分离技术具有投资省、占地小、操作维护简单、运行费低廉的特点,且便于废弃物的回收和利用。
4.3 药剂的选择
根据实验室小试结果和工艺调试经验可知,气浮混凝沉降过程中选用聚合硫酸铁为混凝剂效果最佳。采用有氧(空气)混合搅拌,在碱性条件下,可加速Fe2+离子的氧化、形成吸附能力极佳的胶核,从而提高气浮效果。中和剂以熟石灰(Ca(OH)2)为佳,其不仅价廉易得,还可作为混凝反应的助凝剂,使用时配制成5%-10%的石灰乳,由计量泵定量投加,每吨水投药量约为9克。
4.4 各部分pH调整,采用在线pH计自控运行,可避免人为因素造成的影响,最大限度地发挥处理工艺的效益。
5结语
该工程的运用是成功的,工艺的选择是合理的,各项出水指标均可达到《污水综合排放标准》中要求,具有投资省、运行维护方便、自动化程度高、出水水质稳定等特点,整个系统工程经济技术指标较合理。
参考文献:
[1] 丁振森等.松香和松节油生产林产化学工业手册[M]. 北京:中国林业出版社,1980.
[2] 林秀兰.林产化学工业的废水治理.林产工业污染及防治[M]. 厦门:厦门大学出版社,2001.
关键词：塑胶电镀废水 分流治理 酸化--氧化反应 迷宫沉降池
1 引言
随着人类生活水平的提高及工业的高速发展，塑胶材料得到广泛的应用。在某些使用条件下，有时需在塑胶件表面镀覆一层金属物质（如铜、镍、铬等金属），以增强塑胶件的耐磨性、导电性或美观性等。鉴于塑胶材料不导电的特性，其主要以化学镀为主。
如以深圳某塑胶电镀厂为例：该厂专业从事塑胶制品的电镀。其生产工艺如下：塑胶件除油水洗酸洗水洗粗化沉钯水洗镀焦铜水洗化学镀镍水洗化学镀铜水洗电镀酸铜、酸镍水洗镀铬成品。
各种IMC载休的性能比较
适用于废水处理的理想的IMC载体应该是对生物无毒,传质性能良好,机械强度高，寿命长,固定操作容易,且价格便宜。对按图1制备的琼脂、明胶、海藻酸钙(简称SA)、聚乙烯醇(简称PVA)和丙烯酞馁(简称ACRM)5种凝胶作为IMC载体时的机械强度、传质性能等比较结果如下:1)在5种包埋剂中,琼脂机械强度极差,无实际工程应用价值；2)ACRM凝胶中未聚合的单体对生物有毒,且在聚合过程中发热,对细菌杀伤大;传质性能较差,IMC小球内的微生物增殖不好;固定操作不易；3)明胶强度较低,内部结构密实,传质性能较差；4)SA凝胶和PVA凝胶,机械强度较好;电镜观察表明内部呈多孔结构,对生物的毒性小,固定操作容易。5种IMC载体的各性能比较见表2。对SA凝胶和PVA凝胶进一步的研究表明:PVA凝胶的机械强度优于SA凝胶,但SA凝胶的传质性能比PVA凝胶好。将两种IMC小球置于红墨水中,30min时,红墨水沿半径5.Omm的PVA小球径向仅扩散进入0.6mm~0.8mm,而SA小球几乎全部变红。在稳定性方面,SA凝胶易在PO2溶液中溶解,pH>10时,容易破碎；而PVA性能受pH变化影响甚微,但PVA由于交联不彻底,有小量TOC溶出。通过用Na2:CO3:事先将硼酸溶液的pH调到6.7左右,再进行交联,可减少TOC溶出,并可增加高温时凝胶强度的稳定性。综合以上结果,目前较为合适的IMC载体为PVA,但需对传质性能进一步改善。
IMC处理洗衣粉废水效果
随着运行时间及LAS降解速率增加,运行到第八天,降解速率达最大,在进水LAS浓度40mg/L时,在3h内就可将LAS降解97.8%。当进水LAS浓度升高为70mg/L时,LAS的降解速率并没有因为其浓度的提高而降低很多。但随着运行时间的增加,PVA小球的活性有所下降。运行到20天,3h的LAS去除率只有81%。这可能是由于LAS降解产物中有不利于LAS降解菌生长的物质产生,积累到一定量时,导致PVA小球活性下降。采用低浓度LAS进水对PVA小球进行活化培养，可恢复PVA小球的活性，反复使用。半连续试验进行了几个月，结果表明PVA小球一直保持了良好的强度，没有破碎。
